硫化碱纤维素的化学反应
在蒸煮初期,纤维素受到减木素及半纤维素的保护作用。仅在蒸煮末期,当木素被大暈溶出后,碱对纤维素时破坏才表现出来,主要的化学反应为剥皮反应,终止反应和减性水解。
1)剥皮反应
纤维素分子链上还原性末靖基,在减液中不稳定,会逐个脱掉,纤维素大分子链变短,纤维强度降低,并消耗一定的碱量。还原性末端基逐个脱掉的过程,即是剥皮反应。剥皮反应对蒸煮是有害的,因此要控制该反应的进行,如在蒸煮药液中加入NaBH4及蒽醌等,可防止还原性末端基脱掉,提忘纸浆得率。
2)终止反应
在刹皮反应进行的同时,还会产生一个与之对立的反应,叫终止反应。纤维素大分子中对碱不稳定的还原性末端基,可以转变为对碱稳定的偏变糖酸末端基,终止了剥皮反应,阻止纤维素进一步破坏,所以这种反应是有利的。
3)碱性水解
纤维素大分子在强碱高温作用下,因水解而断裂,使聚合度降低,影响纸浆强度;特别是有氧存在下,易氧化降解,生成氧化纤维素。纤维素的最后氧化产物是各种有机酸,如醋酸、草酸及蚁酸。因此,在实际生产中,当蒸煮升温到一定阶段后,从蒸煮器中排除空气,一方面有利于药液对木片的浸透,另一方面防止纤维素的氧化作用,这对提高纸浆得率和强度是有意义的。
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